基本信息

cas：16029-98-4

中文名稱：碘代三甲硅烷

中文別名：三甲基碘硅烷;碘代三甲基硅烷;

英文名稱：Iodotrimethylsilane

英文別名：iodo(trimethyl)silane;Trimethyliodosilane;TriMethylsilyl Iodide;

分子式：C3H9ISi

分子量：200.09400

精確質(zhì)量：199.95200

PSA：0.00000

LOGP：2.25630

物化性質(zhì)

外觀與性狀：透明非常淡棕色液體

密度：1.406 g/mL at 25 °C(lit.)

沸點：106 °C(lit.)

熔點：<0oC

閃點：?25 °F

折射率：n20/D 1.471(lit.)

水溶解性：reacts

儲存條件：-20oC

蒸汽壓：40.5mmHg at 25°C

安全信息

安全說明：S16-S26-S36/37/39-S43-S45-S25

WGK Germany：3

危險類別碼：R11; R34

危險品運輸編碼：UN 2924 3/PG 2

海關(guān)編碼：29310095

危險類別：3

包裝等級：II

危險品標志：C

信號詞：Danger

危險性防范說明：P210; P280; P305 + P351 + P338; P310

危險性描述：H225; H314

補充危害聲明：與水劇烈反應(yīng)。

危險標志：GHS02, GHS05

生產(chǎn)方法及用途

生產(chǎn)方法

1.將5.6g（0.21mol）鋁粉和16.2g（0.10mol）六甲基二硅氧烷加入反應(yīng)器，用氮氣置換空氣。加熱至60℃，攪拌下加入50.8g（0.2mol）碘，升溫至140℃回流1.5h。常壓蒸餾，得32.6-35.3g三甲基碘硅烷，收率82-88%。2.現(xiàn)用現(xiàn)制在帶有回流冷凝器的20毫升瓶中，將0.3克(2毫摩爾)六甲硅基二烷和0.5,克(2毫摩爾>碘，加熱至約65℃。發(fā)生放熱反應(yīng)而生成均相溶液?；亓?.5小時，即定量地生成三甲基碘硅烷.

3.用三甲基氯硅烷制現(xiàn)用現(xiàn)制在4.5克(30毫摩爾)無水碘化鈉和25毫升干乙睛的溶液中，在攪拌及氮氣保護下，加入1.63克(15毫摩爾)三甲基氯硅烷?；亓?。

用途

用于有機合成。在中性條件下分裂醚和酯的試劑。制三甲硅基烯醇醚，從氨基甲酸酯制胺，從a，β一不飽和酮制a一碘代酮，從芳醛制a，a一二碘代物，從β一酮酸酯和偕二酯脫酯基，從醇制碘代物，使酯水解;0一甲基芳醚選擇地脫甲基，麟酸甲酯脫甲基，亞砜脫氧，環(huán)氧化物分解。三甲基碘硅烷(TMSI)是有機合成中最常見的反應(yīng)試劑之一，有著非常廣泛的用途。它具有許多其它試劑不可替代的性質(zhì)和功能，特別是它能夠在極其溫和的條件下選擇性地和高產(chǎn)率地斷裂醚、酯、碳酸酯、縮酮和內(nèi)酯。斷裂醚官能團的C-O鍵可能是TMSI 最重要和應(yīng)用最頻繁的化學功能。該反應(yīng)可在中性條件下數(shù)分鐘至數(shù)小時內(nèi)完成，即使甲基醚也給出很好的結(jié)果。烷基被斷裂的次序是：叔烴基 >芐基 >烯丙基 >仲烴基 >伯烴基 (式1)。酚醚一般需要較高的溫度和較長的時間 (式2)。TMSI斷裂酯的反應(yīng)比其它同類試劑容易得多，但對各種酯的難易程度有一定的差異，因此造就了選擇性的機會。這類反應(yīng)中最有意義的工作是將它們用于多種碳酸酯保護基的去保護 (式3)，例如：選擇性去N-Boc或者N-Cbz (式4)。文獻還報道了在醚鍵的存在下可以實現(xiàn)對磷酸酯中C-O鍵的斷裂。有多種方法可以將醇羥基轉(zhuǎn)化成為碘，但是使用TMSI進行的轉(zhuǎn)變條件之溫和以及效率之高，使之在糖化學中具有重要的地位。TMSI高度選擇性地將糖分子中縮醛的羥基轉(zhuǎn)化成為碘，而保持其它官能團不發(fā)生變化 (式5)。過量的TMSI與環(huán)醚化合物反應(yīng)是獲得碘化物的另外一種非常有價值的反應(yīng)。有時用這種方法生成的碘化物可以不經(jīng)分離，直接用于下一步的烷基化反應(yīng) (式6)。雖然TMSI很容易將醇轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的三甲基硅醚，或者將羰基轉(zhuǎn)化成為相應(yīng)烯醇的三甲基硅醚 (式7)，但是由于TMSI操作和價格上的原因，完全可以用其它廉價和方便的試劑所替代。