基本信息

cas：6773-29-1

中文名稱：2-疊氮丙二酸二甲酯

中文別名：重氮丙二酸二甲酯;

英文名稱：bis(methoxycarbonyl)methylidene-imino-azanium

英文別名：diazomalonic acid dimethyl ester;Dimethyl Diazomalonate;Diazomalonic acid dimethyl;Malonic acid,diazo-,dimethyl ester;Diazopropanedioic acid dimethyl ester;Dimethyl 2-diazomalonate;dimethyl 2-diazopropane-1,3-dioate;2-Diazopropanedioic acid dimethyl ester;2-diazomalonic acid dimethyl ester;2-Diazomalonic acid dimethyl;Diazomalonic acid methyl ester;Methyl diazomalonate;

分子式：C5H9N2O4+

分子量：161.13600

精確質(zhì)量：161.05600

PSA：74.54000

LOGP：0.09930

物化性質(zhì)

安全信息

海關(guān)編碼：2927000090

生產(chǎn)方法及用途

生產(chǎn)方法

該化合物為無(wú)色液體，沒(méi)有商品試劑出售。在實(shí)驗(yàn)室可以方便地通過(guò)丙二酸二甲酯與對(duì)甲苯磺酸重氮鹽原位交換來(lái)制備。

用途

重氮丙二酸二甲酯在現(xiàn)代有機(jī)合成中主要被用作卡賓的前體化合物。在多種金屬鹽或者配合物的催化下，重氮丙二酸二甲酯放出氮?dú)?，生成反?yīng)活性很高的卡賓并參與多種類型的反應(yīng)。重氮丙二酸二甲酯是重氮丙二酸二酯家族中的一個(gè)成員，它得到較為廣泛應(yīng)用的主要原因是它的制備方法比較安全。重氮化合物在金屬鹽或者配合物催化下參與的反應(yīng)受到多種因素的影響。一般情況下，Cu2+ 和Rh2+ 鹽或者配合物比較常用，并對(duì)反應(yīng)速度產(chǎn)生較大的影響。底物的結(jié)構(gòu)和重氮化合物的結(jié)構(gòu)則對(duì)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)或者不同產(chǎn)物之間的比例產(chǎn)生較大的影響。重氮丙二酸二甲酯的反應(yīng)大多數(shù)以乙酸銠二聚體為催化劑，在非極性溶劑中回流數(shù)小時(shí)即可完成。當(dāng)?shù)孜锓肿又杏辛u基時(shí)，則生成相應(yīng)的醚 (式1，式2)。與烯烴反應(yīng)生成環(huán)丙烷化合物是重氮化合物的特征反應(yīng)。丙二酸二甲酯與烯烴反應(yīng)生成偕二羧酸甲酯環(huán)丙烷衍生物，產(chǎn)物單一且具有很好的產(chǎn)率 (式3)。該試劑與炔烴反應(yīng)得到偕二羧酸甲酯環(huán)丙烯衍生物，而且產(chǎn)物的產(chǎn)率往往比其它重氮化合物較高 (式4)。重氮化合物與氰基生成惡唑的反應(yīng)已經(jīng)成為唑衍生物的一種重要制備方法。重氮丙二酸二甲酯與氰基反應(yīng)時(shí)，其中一個(gè)羧酸酯參與了成環(huán)，生成4-羧酸甲酯-5-甲醚-1,3-惡唑。在正常的反應(yīng)條件下，α,β-不飽和腈選擇性地在氰基上反應(yīng)，而不飽和鍵不受影響，得到帶有不飽和鍵取代的1,3-惡唑 (式5，式6)。重氮丙二酸二甲酯與小環(huán)雜環(huán)化合物反應(yīng)生成多一個(gè)碳原子的擴(kuò)環(huán)化合物也很有意義。例如：從氮雜環(huán)丙烷可得到氮雜環(huán)丁烷衍生物 (式7)，從環(huán)丁硫醚得到環(huán)戊硫醚衍生物 (式8)。