基本信息

cas：141-97-9

中文名稱：乙酰乙酸乙酯

中文別名：3-丁酮酸乙酯;3-氧丁酸乙酯;乙酰醋酸乙酯;丁酮酸乙酯;3-氧代丁酸乙基酯;

英文名稱：Ethyl acetoacetate

英文別名：Ethyl 3-oxobutanoate;Acetoacetic Acid Ethyl Ester;3-Oxobutyric acid ethyl ester;Butanoic acid, 3-oxo-, ethyl ester;Acetoacetic ester;Ethyl 3-Oxobutyrate;

分子式：C6H10O3

分子量：130.14200

精確質(zhì)量：130.06300

PSA：43.37000

LOGP：0.52860

物化性質(zhì)

外觀與性狀：無色液體

密度：1.029 g/mL at 20 °C(lit.)

沸點：181 °C(lit.)

熔點：?43 °C(lit.)

閃點：185 °F

折射率：n20/D 1.419

水溶解性：116 g/L (20 oC)

穩(wěn)定性：Stable. Incompatible with acids, bases, oxidizing agents, reducing agents, alkali metals. Combustible.

儲存條件：庫房通風(fēng)低溫干燥

蒸汽密度：4.48 (vs air)

蒸汽壓：0.0164mmHg at 25°C

安全信息

RTECS號：AK5250000

安全說明：S26-S24/25

危險類別碼：R36

WGK Germany：1

危險品運(yùn)輸編碼：UN 1993

海關(guān)編碼：2918300090

危險類別：3.2

包裝等級：III

危險品標(biāo)志：Xi

生產(chǎn)方法及用途

生產(chǎn)方法

1. 雙乙烯酮與乙醇酯化法雙乙烯酮和無水乙醇在濃硫酸催化下進(jìn)行酯化,得乙酰乙酸乙酯粗品。再經(jīng)減壓精餾得成品。2.乙酸乙酯自縮合法由兩分子乙酸乙酯在金屬鈉存在下自縮合而得。 2. 由乙酸乙酯在乙醇鈉存在下縮合后蒸餾而得。 由雙乙烯酮與無水乙醇在濃硫酸催化下酯化后減壓蒸餾而得。 3. 工業(yè)上普遍采用的制備方法是雙乙烯酮和無水乙醇在濃硫酸催化下進(jìn)行酯化,得乙酰乙酸乙酯粗品,再經(jīng)減壓精餾得成品。 在酯化鍋內(nèi)按配比加入乙醇和硫酸,攪拌加熱,當(dāng)溫度升至82℃時,開始滴加雙乙烯酮,酯化溫度不得超過130℃。繼續(xù)回流到反應(yīng)溫度不再變化且酯化液無雙乙烯酮時結(jié)束反應(yīng)。將料液溫度降至120℃以內(nèi),在控制回流比1∶1的條件下去除低沸物,當(dāng)?shù)头形锊辉兖s出時,提高真空度至86.6kPa,繼續(xù)去除低沸物,當(dāng)塔頂溫度升至100℃以上時,再提高真空度至97.3 kPa,蒸餾出成品,含量大于97%。 也可用乙酸乙酯自縮合反應(yīng)。 將250g金屬鈉加入4240mL乙酸乙酯中,開始反應(yīng)很慢,需在水浴上溫?zé)?一旦反應(yīng)開始就十分猛烈,需進(jìn)行冷卻?；亓鞣磻?yīng)后蒸餾回收乙酸乙酯。加入1375mL 56%的乙酸溶液攪拌回流,加入250g食鹽,分出油狀物,用乙醚提取,從提取液回收乙醚,用10%碳酸氫鈉溶液洗至無酸性。用氯化鈣干燥后,減壓蒸餾,收集76～78℃/2.4kPa餾分即為成品,收率接近30%。 精制方法:易含雜質(zhì)有游離的酸、醇和丙酮。精制時用碳酸鉀或無水硫酸鈉干燥后減壓蒸餾。 4.將3750ml乙醇及2500ml乙酸混合后,慢慢加入375ml濃硫酸,在水浴上加熱回流4h,蒸餾,餾出物用10%碳酸鈉溶液洗至無酸性,再加飽和的氯化鈣除去過量的醇。 4240ml乙酸乙酯加250g的金屬鈉,水浴加熱回流,反應(yīng)完后,蒸餾回收乙酸乙酯,加入1375ml56%的乙酸溶液,攪拌回流,加250g食鹽,分出油狀物,用乙醚提取,抽取液回收乙醚,用10%碳酸氫鈉溶液洗至無酸性,用氯化鈣干燥,減壓蒸餾,收集76～78℃餾出物。反應(yīng)式為: 5.制法: 于干燥的裝有攪拌器、回流冷凝器(裝氯化鈣干燥管)的反應(yīng)瓶中,加入二甲苯50mL,金屬鈉5g,加熱回流使金屬鈉熔融,劇烈攪拌,迅速冷卻,生成鈉砂。將二甲苯傾出,迅速加入乙酸乙酯(2)50g(55mL,0.57mol),重新安上回流冷凝器,反應(yīng)立即開始,有氫氣泡生成。若反應(yīng)較慢可適當(dāng)加熱。待劇烈反應(yīng)后,再慢慢加熱保持微沸,直至金屬鈉反應(yīng)完,約需1.5h,生成橘紅色溶液。稍冷后攪拌下加入50%的乙酸溶液至弱酸性,固體物全部溶解。將反應(yīng)物轉(zhuǎn)入分液漏斗中,加入等體積的飽和氯化鈉溶液,充分搖動后,分出有機(jī)層,無水硫酸鈉干燥。過濾,先蒸出未反應(yīng)的乙酸乙酯,再減壓分餾,收集100℃/10.66kPa的餾分,得化合物(1)12～14g,收率42%～49%(以使用的金屬鈉計)。 

用途

1.乙酰乙酸乙酯是一種重要的有機(jī)合成原料,在農(nóng)藥生產(chǎn)上用于合成有機(jī)磷殺蟲劑蠅毒磷的中間體α-氯代乙酰乙酸乙酯、嘧啶氧磷的中間體2-甲氧基-4-甲基-6-羥基嘧啶、二嗪磷的中間體2-異丙基-4-甲基-6-羥基嘧啶以及氨基甲酸酯殺蟲劑抗蚜威,殺菌劑惡霉靈,除草劑味唑乙煙酸,殺鼠劑殺鼠醚、殺鼠靈等,也是殺菌劑新品種嘧菌環(huán)胺(cyprodinil)、氟嘧菌胺(difulmetorim)、呋吡菌胺(furammetpyr)及植物生長調(diào)節(jié)劑殺雄啉(cintofen)的中間體,此外,乙酰乙酸乙酯用作漆用溶劑,分析用試劑,也廣泛用于醫(yī)藥、塑料、染料、香料、清漆及添加劑等行業(yè)。 2.偶用于梔子等化妝品香精,可賦予的酒果香或飄逸非花香的頭香。在盥用水或水劑類中可給乙醇以圓熟感。廣泛用于食用香精,可用于許多果香或酒香,如蘋果、杏子、桃子、櫻桃、漿果及黃酒、白蘭地、白酒、威士忌、朗姆等食用香精和酒用香精。GB 2760—96規(guī)定為允許使用的食用香料。廣泛用于配制草莓、蘋果、杏、櫻桃、桃等水果型和酒型(朗姆、威士忌等)香精。 3.乙酰乙酸乙酯在有機(jī)合成中的應(yīng)用極廣。例如,可用于合成吡啶、吡咯、吡唑酮、嘧啶、嘌呤和環(huán)內(nèi)酯等雜環(huán)化合物。還廣泛用于藥物合成,例如,乙酰乙酸乙酯與間苯二酚環(huán)合得到4-甲基-7-羥基香豆素,這是抗過敏藥垢中間體。乙酰乙酸乙酯與氯芐縮合得到α-乙酰基苯丙酸乙酯,這是止咳藥止咳酮的中間體。乙酰乙酸乙酯與苯甲酰氯縮合得到苯甲酰乙酸乙酯,這是中樞興奮藥山梗菜堿鹽酸鹽的中間體。乙酸乙酸乙酯與硫脲環(huán)合,即制得抗甲狀腺藥物甲硫氧嘧啶(是冠脈擴(kuò)張劑潘生丁的中間體)。EAA結(jié)構(gòu)的特殊性,決定了它既有酮的性質(zhì),又有烯醇的反應(yīng)特征,化學(xué)性質(zhì)非?；顫?。它被廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、染料、農(nóng)藥等領(lǐng)域,也用于食品添加劑和香精香料中。我國EAA最大的用途是用來合成醫(yī)藥及其中間體,主要是合成γ-乙酰丁內(nèi)酯(維生素B的重要中間體)、4-甲基-7-羥基香豆素(一種抗敏藥的中間體)等;也被用來制備乙酰乙酰鄰氯苯胺(合成1,3,5-吡唑酮及漢沙黃色淀的中間體)、乙酰基乙酰鄰甲基苯胺(用來合成有機(jī)黃染料包裝增效顏料黃)等染料的中間體;此外EAA還用來生產(chǎn)農(nóng)藥如甲基嘧啶磷,嘧啶磷等。在國外它在不飽和聚酯共促進(jìn)劑以及合成香料如制備芳樟醇、紫羅蘭酮和大環(huán)香料等方面也有應(yīng)用。乙酰乙酸乙酯也用于合成4-羥基香豆素,進(jìn)而制造抗凝血藥物新抗凝。乙酰乙酸乙酯與1,3-溴氯丙烷環(huán)合得到2-甲基-3-乙氧羰基-5,6-二氫吡喃。這是血管擴(kuò)張藥已酮可可堿的中間體。乙酰乙酸乙酯還用于合成雙氯苯唑青霉素鈉、羥氨芐青霉素、選擇性冠脈擴(kuò)張劑延通心和唑嘧啶。乙酰乙酸乙酯與苯胺縮合得到4-羥基喹哪啶。用于消毒防腐藥克菌定的生產(chǎn)。乙酰乙酸乙酯與苯肼縮合形成的吡唑酮衍生物和染料的中間體。在農(nóng)藥、香料、光化學(xué)品、聚合催化劑等方面也都有重要的應(yīng)用。乙酰乙酸乙酯還用作食品著香劑。乙酰乙酸乙酯也作為溶劑使用,還是檢測鉈、氧化鈣、氫氧化鈣和銅的試劑。 4.用作分析試劑、溶劑。用于有機(jī)合成、染 料、醫(yī) 藥、塑 料、油 漆 等工業(yè)。

毒性

毒性類型/接觸途徑 測試類型 測試物種 劑量/時間 毒性作用

急性毒性 （口服） LD50 - 致命劑量，殺死50％ 嚙齒動物 - 大鼠 3980 mg/kg 1、除致死量外無其他報道

急性毒性 （口服） LD50 - 致命劑量，殺死50％ 嚙齒動物 - 小鼠 5105 mg/kg 1、除致死量外無其他報道

遺傳毒性 （-） 微生物突變 - 200 ug/plate -