2,4-二硝基苯基羥胺(二硝基苯氧胺，2,4-二硝基苯氧胺,O-(2,4-二硝基苯基)羥胺)是有機(jī)合成中一個(gè)優(yōu)良的胺化劑，可用于各類(lèi)含仲氮及負(fù)碳離子化合物的胺化反應(yīng)。用2,4-二硝基苯基羥胺進(jìn)行胺化不僅操作簡(jiǎn)便，而且適用于其分子中存在其他對(duì)亞硝化或隨后還原時(shí)有影響的化合物引入氨基。

制備^[1-2]

報(bào)道一、

一種2,4-二硝基苯氧胺合成方法，包括以下步驟：

步驟1：在反應(yīng)釜中加入羥胺鹽和水，25度攪拌溶解再加入乙酸甲酯混合攪拌，之后向反應(yīng)釜中逐漸滴加堿金屬氫氧化物（一般為氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣）水溶液并保溫1-2小時(shí)。

步驟2：保溫結(jié)束后升溫至50度，滴加2,4-二硝基氯苯的乙酸酯溶液，滴加完畢后50度保溫1-2小時(shí)。

步驟3：將步驟二中的反應(yīng)物進(jìn)行過(guò)濾，所得濾餅用堿金屬氫氧化物水溶液打漿洗滌，然后再次過(guò)濾得到濾餅。

步驟4：向反應(yīng)容器中添加步驟三中再次過(guò)濾得到的濾餅，然后添加鹽酸，50度下反應(yīng)1-3小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后冷卻到室溫過(guò)濾得到濾料。

步驟5：用甲醇對(duì)步驟四中的濾料進(jìn)行加熱回流，冷卻實(shí)現(xiàn)重結(jié)晶，再過(guò)濾結(jié)晶在50度，并在真空環(huán)境干燥3-4小時(shí)，得到2,4-二硝基苯基羥胺產(chǎn)品。

報(bào)道二、

在裝有電動(dòng)攪拌、溫度計(jì)、冷凝管的500mL的四口燒瓶中加入35g水，35g(0.50mo1) 鹽酸羥胺，室溫下攪拌溶解后再加入44.4g(0.60mol)乙酸甲酯，恒溫25℃，開(kāi)始滴加30％液 堿120g(0.90mol)，加入時(shí)間1h，加入完后在25℃下反應(yīng)1h。接著升溫到50℃，滴加1:1的2, 4-二硝基氯苯的乙酸甲酯溶液121.5g(0.30mol)，加入時(shí)間2h，加入完后在50℃下反應(yīng)2h， 然后降溫至25℃。過(guò)濾，濾餅用質(zhì)量比1:1的5％液堿打漿洗滌，再次過(guò)濾；固體投入500mL的 四口燒瓶中，加入36.6g水，36.6g(0.30mo1)31％鹽酸，升溫到60℃，反應(yīng)2小時(shí)后降溫至25 ℃。過(guò)濾，固體用5倍重量甲醇回流重結(jié)晶，50℃真空干燥得產(chǎn)品37.1g，收率61.0％，液相含量為98.3％。

參考文獻(xiàn)

[1] [中國(guó)發(fā)明] CN202111074642.2 2,4-二硝基苯氧胺合成方法及反應(yīng)容器

[2] [中國(guó)發(fā)明,中國(guó)發(fā)明授權(quán)] CN201410729653.3 合成2,4-二硝基苯氧胺的方法